通常はデスクトップピクチャを指定するとき、システム環境設定＞デスクトップとスクリーンセーバを開いて写真を指定してやるのですが、デフォルトであるフォトライブラリを指定すると何故かウインドウ下部にある「ピクチャの変更」がいじれなくなります。これだと1つの写真しか設定できないのであまり面白くないですよね。また、「フォルダを選択」でピクチャ＞iPhotoを指定しても写真データが直下にないので選択することが出来ません。

探してみたところアップルにてチュートリアルがありました。
アップル オンラインチュートリアル

（1）iPhotoで写真を複数選択しながら「デスクトップピクチャ」ボタンをクリックする
（2）変更される設定する

で出来るようです。これでたくさんの思い出の写真がデスクトップを彩ってくれるようになります。思わずにやにやしちゃいますよね。